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甲醛的測定方法主要有分光光度法、色譜法、電化學法、化學滴定法等。這里,只對其中的一些主要方法介紹如下:
甲醛的檢測方法。分光光度測定法
分光光度法測定的主要方法有乙酰丙酮法、鉻酸法、MBTH法、品紅法、AHMT法等。
1.1乙酰丙酮法
丙酮法的原理是利用甲醛、乙酰丙酮和氨形成二乙酰二氫二甲基吡啶,然后在412nm處進行分光光度測定。
該方法最大的優(yōu)點是操作簡單,性能穩(wěn)定,誤差小,不受乙醛的干擾,顯色液可穩(wěn)定存在12小時。缺點是靈敏度低,最低檢出濃度為0.25mg/L,僅適用于高濃度甲醛的測定。這種方法的缺點是反應較慢,大約需要60分鐘。對SO2的測定有干擾(可用亞硫酸氫鈉作保護劑消除)。這種方法非常傳統(tǒng),而且應用廣泛。
1.2變色酸法(CTA法)
變色酸法也叫變色酸法。甲醛在溶液中能與變色酸(1,8-二羥基萘-3,6-二磺酸)反應生成紫色化合物。該化合物的最大吸收波長為580nm,可用分光光度法分析測定。改變變色酸的濃度,采用不同的采樣方法,可以滿足不同濃度甲醛檢測的要求。以0.1%變色酸-86%硫酸溶液為吸收液,檢出限可達20g/L;用1%亞硫酸鈉溶液吸收甲醛,將變色酸的濃度改為5%,方法更穩(wěn)定、靈敏。該方法的優(yōu)點是簡單、快速、靈敏。缺點是在介質(zhì)中難以控制,醛類、烯屬化合物和NO2會干擾測定。
1.3苯酚試劑法
苯酚法的原理是甲醛與酚試劑反應生成三嗪,三嗪在酸性溶液中被三價鐵離子氧化生成藍綠色化合物。顏色深淺與甲醛含量成正比,該化合物在660nm處的摩爾吸收系數(shù)可達7.0104。該方法對甲醛的測定非常靈敏,最低檢出限為0.015 mg/L,缺點是乙醛和丙醛的存在會干擾測定結(jié)果。反應受溫度限制,室溫低于15顯色不完全,20 ~ 35時15min顯色最完全。靜置4小時后,吸收穩(wěn)定。
1.4參數(shù)化方法(PRA)
副品紅法的原理是在甲醛存在下,亞硫酸根離子與副品紅反應生成紫色絡(luò)合物,其最大吸收峰在570nm處,檢出限為50 g/L,該方法簡便靈敏,其它醛類和酚類不干擾測定。缺點是褪色快,靈敏度低,易受溫度影響,使用有毒的汞試劑,顯色化合物至少需要60min才能達到穩(wěn)定吸收。利用流動注射技術(shù)可以消除分光光度法顯色慢、靈敏度低、穩(wěn)定性差的缺點。
1.5AHMT方法
AHMT法的原理是甲醛在堿性條件下與4-氨基-3-肼-5-巰基-1,2,3-三氮烯(AHMT)縮合,然后被高碘酸鉀氧化成6-巰基-5-三氮烯[4,3-b]-S-四氮雜苯紫紅色化合物,比色定量。該方法具有抗干擾能力強的優(yōu)點,對乙酰丙酮法、MBTH法和副品紅法產(chǎn)生嚴重干擾的六次甲基四胺不干擾本測定方法。因此,該方法是測定樹脂交聯(lián)過程中甲醛釋放量的有效方法。靈敏度高,最低檢出限為0.01mg/m3,一般適用于室內(nèi)空氣檢測。缺點是顏色會隨著時間逐漸加深,這需要發(fā)色反應
銀-鐵嗪法的原理是水合氧化銀可以氧化甲醛,還原成Ag。生成的Ag與Fe3定量反應生成Fe2,F(xiàn)e2與亞鐵嗪形成有色絡(luò)合物。在562納米處測量吸光度。Fe2-鐵嗪絡(luò)合物與甲醛濃度成正比,摩爾吸收系數(shù)=5.58104,靈敏度比鉻酸轉(zhuǎn)化法高3.5倍。
甲醛的檢測方法2。層析法
色譜方法主要有氣相色譜法、高效液相色譜法、離子色譜法等。而直接色譜方法很少使用,通常與其他分析儀器結(jié)合使用,如GC-MS和HPLC-UV。
2.1氣相色譜(GC)
氣相色譜法具有操作簡單、線性范圍寬、分辨率好等優(yōu)點。氣相色譜法主要有直接法、2,4-二硝基苯肼(DNPH)法和巰基乙胺法。
直接法
直接法簡單、快速、直接,避免了經(jīng)典分析中樣品預處理、操作復雜、試劑消耗大、方法選擇性差等缺點。馬險峰等報道樣品經(jīng)柱分離,F(xiàn)ID檢測,方法檢出限可達0.01mg/m3??捎糜诳諝庵屑兹┑臏y定。
2.1.2DNPH方法
DNPH的硫酸溶液與含甲醛的樣品反應生成2,4-二硝基苯腙、宮香紅57等。用正己烷提取發(fā)制品中的甲醛,用無水硫酸鈉除去生成的腙。取樣ECD檢測器的最低檢測限為6.2g/L (6.2pg/ l)。許等研究化妝品中游離甲醛的測定。環(huán)己烷萃取生成腙,ECD檢測器檢測。該方法具有高靈敏度和非常有效地分離低分子量醛的優(yōu)點。缺點是對儀器設(shè)備要求很高,測量范圍窄,很難解決衍生物異構(gòu)體的分離問題。
2.2高效液相色譜(HPLC)
高效液相色譜甲醛與2,4-二硝基苯肼(DNPH)反應生成腙。衍生醛腙用有機溶劑萃取富集后,在一定溫度下蒸發(fā)濃縮,然后用甲醇或乙腈溶解或稀釋,最后用色譜法測定。羅伯特。Kieber等用四氯化碳提取,乙腈稀釋,高效液相色譜分離,紫外308nm檢測。方法的檢出限為0.3g/L(10nM),其他脂肪醛不干擾測定。DNPH法的優(yōu)點是檢出限低;缺點是還有其他醛酮也與DNPH反應,會導致分析時間延長,需要流動相梯度。
甲醛的檢測方法。電化學方法
電化學方法包括示波極譜法、吸附伏安法和Gola衍生試劑法。
3.1示波極譜法
示波極譜法的原理是在70的HAc-NH4Ac緩沖溶液中,甲醛、氨和乙酰丙酮反應生成二乙酰二氫二甲基吡啶,二乙酰二氫二甲基吡啶在滴汞電極上被還原,產(chǎn)生-0.96V的不可逆還原波,甲醛濃度在0.020 ~ 10 g/ml范圍內(nèi)與極譜峰高有良好的線性關(guān)系,檢出限為0.02g/10mL。示波極譜法測定空氣中甲醛具有較高的靈敏度和準確度,適用于室內(nèi)空氣中微量甲醛的測定。
3.2吸附伏安法
測定了pH 9.7的NH3-NH4CL緩沖溶液中甲醛與Girard試劑的反應產(chǎn)物在滴汞電極表面的吸附。檢出限為2.4g/L,線性范圍為6240g/L,該方法靈敏、方便、快速,可用于甲醛的在線檢測。
3.3“杰拉”衍生試劑法
原理是醛可以通過與氨及其衍生物的加成反應生成。本品具有還原性的C=N雙鍵,在電極上容易被還原?!敖芾痹噭┚褪沁@種衍生試劑?!癎ola”試劑與甲醛反應生成電活性產(chǎn)物,在銀基汞膜電極上可檢測到甲醛。該方法的檢出限為7.610-8mol/L,可同時測定甲醛和甲醛
以甲醛和乙酰丙酮為原料,在乙酸-乙酸銨介質(zhì)中合成了3,5-二乙酰-1,4-二氫二甲基吡啶。馬等將甲醛與乙酰丙酮-乙酰氨反應,在60水浴中加熱20min,pH=5.96.1,在415nm激發(fā)光和508nm發(fā)射光下測定。最低檢測限為1.4毫克/升(0.0014微克/毫升)。蔡貴杰食品中甲醛的最低檢出限為4.1微克/升(0.041微克/10毫升);范靜等人用甲醛催化溴酸鉀氧化羅丹明6G,測定了織物中的甲醛含量。最低檢測限為5.8微克/升;高楓等人利用甲醛催化碘酸鉀氧化燦爛甲酚藍的原理測定空氣中的甲醛。在100水浴5分鐘后,通過冷卻停止反應。除645nm處的熒光強度外,最低檢測限為8.410-3g/L(8.410-3mg/L),線性范圍為0.030.29mg/L;齊家凡等報道用1,3-環(huán)己二酮(CHD)的醋酸銨-鹽酸溶液作為吸收劑捕集大氣環(huán)境中的痕量甲醛,在395nm激發(fā)光和465發(fā)射光下測定。液相最低檢測限為6nM(180ng/L)。熒光分析法因其快速、簡便、靈敏度高、重現(xiàn)性好而越來越受到重視,特別是對于室內(nèi)空氣環(huán)境中痕量甲醛的分析和監(jiān)測。
3.5化學發(fā)光法(化學發(fā)光法)
該方法主要基于沒食子酸-過氧化氫-甲醛體系的化學發(fā)光。采用常偉和李光浩等人的流動注射化學發(fā)光法測定空氣和水中的甲醛。最低檢測限為0.2毫克/升(210-7克/毫升)?;瘜W發(fā)光分析具有靈敏度高、線性范圍寬、儀器設(shè)備簡單等優(yōu)點。
甲醛的檢測方法?;瘜W滴定法
化學滴定主要包括電位滴定法、碘量法和酸堿滴定法。
4.1電位滴定
電位滴定的原理是:HCHO I2=2KI HCM-
甲醛源
中等空氣
1.用作墻板、天花板等裝飾材料的各種酚醛樹脂膠粘劑人造板,如膠合板、單板、纖維板、刨花板;
2.含有甲醛并可能散發(fā)到外界的裝飾材料,如墻布、壁紙、油漆和涂料管道;
3.家具、化纖地毯、泡沫塑料等可能散發(fā)甲醛的室內(nèi)陳設(shè)品和日用品;
4.一些燃燒后會散發(fā)甲醛的物質(zhì),比如香煙和一些有機物質(zhì)。
5.一些香水和驅(qū)蚊劑也含有甲醛。
衣服
白色或者免燙的衣服,尤其是一些牛仔褲,標榜100%抗皺防縮的褲子或者全棉免燙襯衫都是用乙二醛樹脂定型的,都含有甲醛。甲醛對人體皮膚有強烈的刺激作用,可引起皮膚濕疹和全身過敏。
在食物中
食品中添加甲醛常用來固化白色和蛋白質(zhì),保鮮防腐。
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